大便時龜頭流出白色不明液體，需診斷病因及檢查項目。

這種情況可能是前列腺液分泌異常導致的。在大便時，直腸的收縮可能會刺激到前列腺，導致前列腺液從尿道口流出。如果前列腺出現炎症或其他問題，可能會引起這種異常分泌。建議您進行以下檢查：首先是前列腺液常規檢查，以瞭解前列腺液的成分和是否有炎症；其次是前列腺超聲檢查，查看前列腺的結構和形態是否正常。還可以考慮進行尿常規檢查，排除泌尿系統其他部位的感染。根據檢查結果，才能明確診斷並制定相應的治療方案。